新世界免税店 ソウル明洞店

免税品とは免税店(ソウル市内には７店舗？)で購入されたものだけを指します。チョコレートなどの品物はその場で受け取れます。もちろん空港渡しになる品物もあります。
その他の店で購入したものは付加価値税の還付になります。品物はその場で受け取ることができます。
免税店とその他の店では免税される税率に違いがあるということですね。
お知りになりたいことに関係ないことを長々と書いて失礼しました。
お尋ねの件ですが結論から言うと両方とも可能ですよ。ただし空港受け取りの場合空港への輸送の関係で購入時間制限があります。つまり出国時間からさかのぼって購入可能時間が設定されています。その時間は免税店により異なるのでお店に聞いてくださいね。
当たり前のことですが時間が許す限り入国後すぐに購入すればかなり可能になると思いますね。